Вопросы теоретической термодинамики

Монография по мере появления свободного времени будет дополняться.

А сейчас представлена очень кратко.

Но при этом подняты вопросы взаимной выводимости фундаментальных формул термодинамики, что не выполнялось в университетских учебниках по физической химии и технической термодинамике.

Я закончил химфак университета, но так и не понял, какое отношение тепловые машины имеют к физической химии. Не люблю, когда чего-то не понимаю, и решил разобраться с этим вопросом. Разборки эти затянулись почти на полвека. Краткий итог: рассматриваемые автором работы Карно, Клаузиуса, Гельмгольца, так же как и статья Каратеодори, автором не упоминаемая, ныне представляют интерес с точки зрения истории науки, но не с позиций теории термодинамики в том варианте, который должен рассматриваться в современных учебниках. Основной дефект построения термодинамики по Клаузиусу – Каратеодори есть принципиальная невозможность в рамках заданной парадигмы использовать массы образующих систему веществ в качестве независимых термодинамических переменных. В итоге даже некоторые современные учебники излагают термодинамику как эклектическое объединение двух логически различных структур – теории тепловых машин и теоретических воззрений Гиббса, которые за прошедшие полтора века не устарели. В учебной литературе они служат фундаментом классической химической термодинамики и классической же неравновесной термодинамики. Сейчас к системе Гиббса, основанной на представлении об энтропии как базовой неопределяемой (в феноменологической термодинамике) переменной, добавились система «рациональной термодинамики», в которой в качестве базовой неопределяемой переменной выступает абсолютная температура (а энтропия есть полезная вспомогательная функция энергии и температуры), и система Гухмана, в которой температуру и энтропию вводят одновременно как термический потенциал и термическую координату.